Elle était depuis 2012 directrice interrégionale des services pénitentiaires de Strasbourg.
Valérie Decroix a commencé sa carrière en 1987 à la maison centrale de Poissy. Elle a ensuite dirigé plusieurs prisons dont Loos en 2003-2005, La Santé en 2005-2007 et Fresnes de 2010 à 2012. Elle a également dirigé l'Ecole nationale d'administration pénitentiaire (Enap) de 2007 à 2010.
Elle prend la suite d'Alain Jego, qui a pris sa retraite après avoir dirigé la DISP de Lille pendant 9 ans.